Oxalsäure wurde erstmals im Jahr 1776 von dem schwedischen Chemiker Carl Wilhelm Scheele entdeckt. Scheele isolierte die Säure aus Oxalis, einer Pflanzengattung, die auch als Sauerklee bekannt ist. Er stellte die Säure durch die Reaktion von Salpetersäure mit Zucker her. Später wurde festgestellt, dass Oxalsäure auch in vielen anderen Pflanzen vorkommt, darunter Rhabarber und Spinat.